La harina de pescado es un material de proteína animal de alta calidad ampliamente utilizado en ganado y aves y alimentos acuáticos. El contenido de proteína es alto, la digestibilidad de la proteína puede alcanzar aproximadamente el 90%; la composición de aminoácidos es completa y equilibrada, en donde los contenidos de lisina y metionina son altos; el contenido de calcio y fósforo es alto, la relación es buena, la tasa de utilización es alta; los minerales, vitaminas, etc. También es muy rico, además de una variedad de factores de crecimiento desconocidos, buena palatabilidad y, por lo tanto, tiene un papel extremadamente importante en la producción de alimentos acuáticos. El dopaje adulterado es particularmente frecuente debido a su gran cantidad de uso y altos precios de mercado.
A continuación se describen algunos métodos de detección convencionales para determinar cualitativamente la adulteración de la harina de pescado. Los métodos de uso común incluyen el método de identificación sensorial, el método de identificación microscópica, el método de identificación de tecnología de infrarrojo cercano, el método de identificación física, el método de identificación química y la determinación de componentes de aminoácidos.
1 identificación sensorial
1.1 Observando el color
El color es consistente sin ningún "portador", como las espinas de pescado, los filetes de pescado, las escamas de pescado y los ojos de pescado generalmente están formulados con harina de pescado.
1.2 olor olor
La buena harina de pescado tiene un aroma a harina de pescado. La harina de pescado adulterada tiene un olor, olor a amoníaco, sabor rancio, sabor a plantas mezclado con materias primas de lignina vegetal y olor a animales mezclado con otros alimentos derivados de animales.
1.3 sabor
El paladar es el asesino de la harina de pescado. La entrada de la buena harina de pescado es instantánea, y el sabor de los fragantes filetes de pescado. La harina de pescado adulterada no contiene sabores picantes, astringentes, amargos ni salados.
1.4 Toque
El pulgar y el índice son ligeramente calamares, la harina de pescado es fina y suave, y la harina de pescado adulterada es gruesa y tiene partículas finas.
1.5 quema
La cocina de inducción de harina de pescado normal tiene un aroma a pescado, y si es desagradable, maloliente o aromático, es harina de pescado adulterada.
2 identificación microscópica
Bajo el microscopio, el pez tiene gránulos grandes, superficie rugosa, estructura fibrosa, pezuñas amarillas o marrón amarillentas, transparentes y con forma, que son elásticas; las espinas de pescado (incluidas las espinas y las calaveras de pescado) son translúcidas u opacas. Los bloques varían en tamaño de blanco a blanco (algunas espinas de pescado son de color ámbar), la superficie es lisa, la espina de pescado es delgada y puntiaguda, y parece una vértebra. Si observa de cerca, puede ver que hay extremos grandes o pequeños en las piezas de espina de pescado. La cabeza de la espina se caracteriza, mientras que la calavera del pez es escamosa, translúcida, con un frente texturizado, la calavera del pez es dura e inelástica; las escamas son láminas planas o rizadas en forma de algas, casi transparentes, con algunas líneas concéntricas; ojos de pez, la superficie está fragmentada, partículas esféricas lechosas, translúcidas, oscuras y duras. Otras partículas o polvos que están muy separados entre sí en la harina de pescado son en su mayoría adulterantes, que pueden identificarse de acuerdo con las características microscópicas de los objetos adulterados.
2.1 adulteración botánica de harina de pescado crudo
Harina de pescado mezclada con polvo de cáscara de soja: el polvo de piel de soja se mezcla con harina de pescado y la piel de guisante es visible bajo el microscopio, que es grumos amarillos o amarillos. El casco tiene manchas cóncavas, un ligero rizo y un ombligo. También se puede ver bajo el microscopio que el almidón blanco esponjoso flota en la superficie del bloque como una gota de agua.
Harina de pescado mezclada con pastel de maní: el pastel de pescado se mezcla con pastel de maní, y la cáscara de maní y la cubierta de semillas son visibles bajo el microscopio. La cáscara está rota, irregular, delgada y escamosa. La capa interna es blanca como una esponja, con entrelazado de fibra, y la superficie externa tiene una malla similar a una costilla, y la capa de semillas es roja, rosa, morado oscuro o amarillo parduzco.
Harina de pescado mezclada con harina de colza: harina de pescado mezclada con harina de colza, la cubierta de semilla de harina de colza se puede ver bajo el microscopio, las características de la cubierta de semilla son marrones y delgadas, la superficie exterior tiene una malla de panal, la superficie es brillante y el La superficie interna es suave. Se adjunta una hoja blanca translúcida. La capa de semillas y los trozos del grano de la semilla de colza no están conectados entre sí, y el grano de la semilla es de color amarillo, de forma irregular y sin brillo.
Harina de pescado con pastel de algodón: la harina de pescado se mezcla con pastel de algodón. Bajo el microscopio, la fibra de algodón se une a la cubierta externa y a las partículas de la torta. La fibra de algodón es de seda blanca, hueca, plana, rizada, translúcida y brillante, los fragmentos de cáscara de algodón son de color marrón o marrón rojizo, más gruesos. Hay diferentes tonos de amarillo o marrón amarillento a lo largo de sus bordes con una superficie escalonada. Los granos de semilla de algodón son de color amarillo o marrón amarillento y contienen muchas glándulas sebáceas redondas planas de color negro o marrón rojizo o glándulas de gosipol.
Harina de pescado mezclada con polvo de cáscara de arroz: el polvo de cáscara de arroz se mezcla con la harina de pescado y los fragmentos de cáscara de arroz son visibles bajo el microscopio. La superficie del fragmento es brillante y bien rayada, y el cabello en la superficie de la concha es visible.
Harina de pescado hervida con pescado: el salvado de pescado se mezcla con salvado de trigo, y se puede ver bajo el microscopio salvado amarillo o marrón escamoso. La superficie externa del salvado tiene arrugas finas, y la superficie interna está adherida con muchos almidones blancos opacos.
Harina de pescado mezclada con pastel de sésamo: la harina de pescado se mezcla con pastel de sésamo. La capa de semillas de sésamo se puede ver bajo el microscopio. Las semillas de sésamo son delgadas y tienen pequeñas protuberancias redondas en la superficie, que son negras, marrones o marrón amarillentas, según la variedad.
2.2 Materias primas animales, adulteración de harina de pescado
Polvo de pescado mezclado con polvo de cuero: el polvo de pescado se mezcla con polvo de cuero. Bajo el microscopio, se pueden ver bloques o filamentos verdes, verde oscuro y rojo ladrillo. Al igual que el aserrín, no es tan transparente como el polvo de plumas hidrolizado.
Harina de pescado mezclada con harina de plumas hidrolizadas: la harina de pescado se mezcla con polvo de plumas hidrolizadas, y partículas microscópicas semitransparentes e irregulares son visibles bajo el microscopio, y algunas son reflectantes. Al mismo tiempo, el eje de la pluma es visible, que es como un círculo hueco. También se pueden ver plumas crudas que no están completamente hidrolizadas.
Polvo de pescado mezclado con sangre: el polvo de pescado se mezcla con polvo de sangre. Las características del polvo de sangre son visibles bajo el microscopio. El polvo de sangre tiene diferentes formas en el espejo, algunos bordes son afilados y algunos bordes son ásperos e irregulares. El color tiene un asfalto negro o una cuenta de una concha de cristal rojo sangre.
Harina de pescado mezclada con harina de carne y hueso: la harina de carne y hueso se mezcla con la harina de pescado. Las partículas de amarillo a marrón oscuro son visibles bajo el microscopio, y el color con alto contenido de grasa es profundo. Tiene un brillo de reflejo de aceite y una superficie rugosa. Se pueden ver muy bien fibras musculares interconectadas bajo el microscopio. Los huesos son grumos blancos, grises o de color marrón claro, opacos o translúcidos, con manchas y bordes redondos. Además, se pueden ver cabellos, pezuñas y similares, y a menudo se ven las características de la mezcla de sangre en polvo.
Harina de pescado mezclada con cabeza de camarones o polvo de camarones: el polvo de cabeza de pescado se mezcla con polvo de cabeza de camarones, y los camarones, globo ocular, cáscara de camarones y camarones son visibles bajo el microscopio. La cáscara de los camarones se asemeja a una lámina de mica rizada, que es translúcida. Se ata una pequeña cantidad de camarones a su caparazón. El ojo del camarón es gránulos esféricos negros y es una característica más reconocible en el polvo de la cabeza del camarón. Los camarones deben estar en forma de fragmentos bajo el microscopio, tubulares largos y redondos. Con líneas paralelas espirales. Las patas de los camarones son ampliamente tubulares, translúcidas, con o sin pelo.
Harina de pescado mezclada con polvo de cáscara de cangrejo: el polvo de cáscara de pescado se mezcla con polvo de cáscara de cangrejo, y las características de la cáscara de cangrejo se pueden ver bajo el microscopio. La cáscara de cangrejo es un fragmento regular, y la capa externa de la cáscara es en su mayoría de color rojo anaranjado, porosa y tiene un punto positivo redondo en forma de panal.
Harina de pescado con polvo de concha: el polvo de mariscos se mezcla con pescado en polvo. Las pequeñas partículas de la carcasa son visibles bajo el microscopio. La superficie es lisa y el color varía mucho según el tipo de caparazón. Algunos son blancos o grises, y otros son rosados. Algunas de las superficies externas de las partículas tienen texturas concéntricas o paralelas o tienen hebras oscuras entrelazadas, algunas de las cuales son irregulares.
Harina de pescado adulterada con el fin de aumentar el nitrógeno total: el polímero de urea-formaldehído es una esfera irregular de color amarillo lechoso que, cuando se presiona ligeramente con una sonda, se dispersa y cristaliza, y es insoluble en agua.
3 Identificación de la tecnología de análisis de infrarrojo cercano
Tomando la harina de pescado como objeto de investigación, basada en la tecnología de espectroscopía de reflectancia infrarroja cercana (NIRS), se estableció el modelo de análisis discriminante cualitativo DPLS de componentes de adulteración de animales y plantas en harina de pescado, y el modelo fue optimizado por diferentes métodos de detección variable. Se estableció el animal y la planta en harina de pescado. El modelo de análisis cuantitativo PLS de componentes adulterados se utilizó para optimizar el modelo moviendo el método de mínimos cuadrados parciales de la ventana y diferentes métodos de detección variable. Se estableció el método de transmisión del modelo de análisis cuantitativo de componentes adulterados en la harina de pescado. Murray y col. utilizó la técnica de espectroscopia de infrarrojo cercano para analizar cualitativa y cuantitativamente el contenido de harina de carne y hueso en la harina de pescado. Los resultados muestran que la técnica del infrarrojo cercano puede distinguir cualitativamente si la harina de carne y hueso se mezcla con harina de pescado. La investigación nacional relacionada muestra que la tecnología NIR puede distinguir la harina de pescado falsa mezclada con harina de soja, salvado de trigo, harina de colza y harina de pescado no adulterada, y puede predecir cuantitativamente el contenido de productos adulterados.
4 identificación física
4.1 Método soluble en agua
Tome una pequeña cantidad de la muestra, colóquela en un vidrio limpio o arda, agregue 10 veces de agua, revuelva vigorosamente y deje reposar, observe la superficie flotante y el sedimento del fondo. Si la superficie del agua está cubierta con fragmentos de plumas o sustancias similares a las plantas, como el polvo de cáscara de arroz, el polvo de cáscara de maní, el salvado de trigo, etc., hay arenisca y minerales en el fondo, lo que indica que el polvo de plumas hidrolizado o de origen vegetal Se incorporan sustancias adulteradas.
4.2 Método de detección
Las muestras de harina de pescado se seleccionaron con un tamiz estándar que tenía un tamaño de poro de 2,80 mm, y se pasaron al menos el 98% de las partículas de harina de pescado estándar. De lo contrario, la harina de pescado se mezcló con falsificaciones y las impurezas mezcladas se detectaron utilizando tamices de diferentes mallas.
4.3 Método de prueba de olores
La autenticidad de la harina de pescado se puede juzgar en función del olor generado cuando se quema la muestra. Cuando se quema, si huele a puro pelo quemado, significa sustancia adulterada de origen animal; si hueles el olor aromático de los granos secos, significa que la harina de pescado se mezcla con materia vegetal; tome 20 g de muestra y colóquelo en un matraz pequeño O en un matraz triangular, agregue 10 g de harina de soja, la cantidad adecuada de agua y caliéntelo durante 15 minutos ~ 20 minutos después de enchufar. Después de quitar el tapón, puede oler amoníaco, lo que indica que hay incorporación de urea.
4.4 Método volumétrico
La densidad aparente de la harina de pescado pura es generalmente de 450 g / L ~ 660 g / L. Si la densidad aparente es obviamente demasiado grande o demasiado pequeña, significa que la harina de pescado está mezclada con impurezas. El método de prueba específico es: tomar la muestra de harina de pescado muy ligeramente y con cuidado en el cilindro de medición de 1000 ml hasta que alcance la marca de 1000 ml, y ajustar el volumen con una espátula o cuchara. Tenga cuidado de colocar la muestra en una posición ligera y no la agite ni la golpee. La harina de pescado se vertió y se pesó (tres muestras paralelas, en promedio) y luego se comparó con el volumen de harina de pescado pura.
5 método de detección química
La identificación química se divide en cualitativa y cuantitativa.
5.1 Identificación cualitativa
5.1.1 Detección de la incorporación de materia vegetal a la harina de pescado.
Toda la materia vegetal contiene almidón y lignina. El almidón se puede hacer reaccionar con yoduro de potasio para producir un compuesto azul o negro azulado. La lignina reacciona con la floroglucina en condiciones ácidas para producir un compuesto rojo. Por lo tanto, al usar las dos reacciones anteriores, es posible detectar rápidamente si la harina de pescado está contaminada con materia vegetal.
Prueba de polvo de pescado mezclado con sustancia amilácea: tome 1 g ~ 2 g de muestra de harina de pescado en un pequeño quemado, agregue 10 ml de agua para cocinar durante 5 minutos y luego agregue dos gotas de solución I-KI después de enfriar. Si no hay reacción de color, es pura harina de pescado, como El color aparece azul o negro y azul, lo que indica la presencia de almidón en la muestra.
Prueba de polvo de pescado mezclado con lignina: tome 1 g de muestra de harina de pescado, colóquela en un tubo de ensayo, sumérjala con una solución de floroglucinol, colóquela durante 5 minutos ~ 10 minutos, agregue 2 ~ 3 gotas de ácido clorhídrico concentrado, observe el color, tal como muestra El rojo oscuro indica que la muestra contiene lignina.
5.1.2 Detección de harina de sangre en harina de pescado
La harina de sangre contiene hierro, que descompone el peróxido de hidrógeno para liberar oxígeno ecológico nuevo, oxida la bencidina a azul de bencidina y aparece un punto de anillo azul. Según si aparece el punto del anillo, se puede juzgar si la harina de pescado se mezcla con polvo de sangre. Método de detección específico: tome una pequeña cantidad de harina de pescado en un plato de porcelana blanca, agregue unas gotas de mezcla de bencidina y ácido acético glacial (1 g de bencidina agregada a 100 ml de ácido acético glacial, agregue 150 ml de agua destilada para diluir ) polvo de pescado empapado, agregue 3 Una gota de solución de peróxido de hidrógeno. Si la harina de pescado se mezcla con polvo de sangre, será de color verde oscuro o azul verdoso.
5.1.3 Detección de compuestos de nitrógeno no proteicos en la harina de pescado
5.1.3.1 Detección de polímero de urea formaldehído en harina de pescado
El polímero de urea-formaldehído se descompone bajo la acción del ácido sulfúrico para formar formaldehído, y el formaldehído reacciona con el cromo para formar un compuesto púrpura. Las proteínas y las grasas no están involucradas en esta reacción.
5.1.3.2 Detección de incorporación de biuret en harina de pescado
El principio de este método es que el biuret se puede combinar con Cu2 + para formar un compuesto rojo púrpura en condiciones ambientales alcalinas. Método de detección: Pesar 2 g de la harina de pescado probada en 20 ml de agua destilada, agitar uniformemente, dejar reposar durante 10 minutos, filtrar con papel de filtro seco, tomar 4 ml de filtrado en la prueba, agregar 1 ml de solución de NaOH con una concentración de 6 mol / L, agregar 1 ml concentración a 1,5 La solución de CuSO4% se observó inmediatamente después de agitar. Si la solución era rojo púrpura, indicaba que la harina de pescado estaba dopada con biuret. Cuanto más oscuro es el color, mayor es la cantidad de incorporación.
5.1.3.3 Detección de urea en harina de pescado
La enzima ureasa en la harina de soja cruda puede descomponer la urea para formar amoníaco, haciendo que la solución acuosa sea alcalina, y la solución es roja después de agregar el reactivo rojo fenol. El método de detección es el siguiente: el sospechoso se corta de 3 a 5 en el microscopio, se coloca en un tubo colorimétrico de 15 ml y se agrega una pequeña cantidad de polvo de soja crudo con aproximadamente 0.2 g, 3 gotas a 5 gotas de indicador rojo fenol (1 g / L), y luego agregue 10 ml de agua, cubra rápidamente el tapón, agite por un tiempo, deje reposar durante unos minutos, si la solución se vuelve roja, la muestra contiene urea.
5.1.3.4 Detección de sal de amonio en harina de pescado
La sal de amonio se descompone rápidamente bajo la acción de un álcali concentrado para formar amoníaco y hacer que el papel de prueba de pH sea azul. El método de detección específico es el siguiente: se recortan del microscopio de 3 a 5 piezas de objetos sospechosos, se colocan en una placa de Petri y se adhiere a la placa un papel de prueba de pH húmedo, y aproximadamente 3 ml de hidróxido de sodio concentrado que tiene un concentración de 30% se agrega al plato. La solución se cubre rápidamente con una placa de Petri. Si el papel de prueba de pH se vuelve azul inmediatamente, la muestra contiene sales de amonio.
5.1.4 Detección de la incorporación de polvo de cuero en harina de pescado
La parte del polvo de cuero se puede cambiar a Cr6 + después de la incrustación de cromo, y Cr6 + puede reaccionar con la homodifenilamina urea en una solución ácida fuerte para formar un compuesto de cromo-difeniltioindol soluble en agua rojo púrpura. La reacción es extremadamente sensible y se pueden detectar trazas de cromo. El método de detección es el siguiente: tomar 1 ga 2 g de la harina de pescado para analizar en un crisol de porcelana, carbonizar y hacer cenizas, enfriar, hacer cenizas las cenizas con un poco de agua destilada y agregar 10 ml de (NH 4) 2 SO 4 para que la solución sea ácida y agregue unas gotas del grupo difenilamina. La solución de urea (0,2 ga 0,5 g de la difenilamino urea disuelta en 100 ml de etanol al 90%), si apareció un color púrpura después de un tiempo, se confirmó que se había incorporado el polvo de cuero.
5.2 Identificación cuantitativa
5.2.1 Detección de proteína cruda
Los estándares nacionales de la industria utilizan el contenido de proteína cruda como el indicador principal para medir la calidad y el grado de la harina de pescado. La proteína cruda se debe probar primero. El contenido de proteína cruda se determinó de acuerdo con las disposiciones del método estándar nacional. En general, cuanto mayor es el contenido de proteína cruda, mejor es la calidad de la harina de pescado. Pero este no es el caso, porque el contenido de proteína cruda se obtiene midiendo el contenido de nitrógeno total, lo que no excluye la interferencia no proteica.
5.2.2 Prueba de proteínas verdaderas
Es importante determinar el verdadero contenido de proteína de la harina de pescado, que también se demuestra en la práctica de producción. Aunque los métodos para determinar el verdadero contenido de proteína no se han incluido en los estándares nacionales, este método se usa comúnmente para determinar si se incorporan compuestos con alto contenido de nitrógeno para excluir la interferencia no proteica. Según los datos, la proporción de contenido de proteína cruda / verdadera de la harina de pescado es aproximadamente: la harina de pescado importada es mayor al 80% y la harina de pescado nacional es mayor al 75%. El autor ha probado la harina de pescado producida por algunos fabricantes, la proteína cruda es del 55% al 60%, y la proteína verdadera es solo del 10%. Tal harina de pescado es definitivamente inferior o adulterada.
5.2.3 Determinación de la digestibilidad de pepsina
La digestibilidad de la pepsina, que es la relación entre proteína y proteína cruda que la harina de pescado puede descomponer con la pepsina. Para la harina de pescado calificada, la tasa de digestión de la proteasa no debe ser inferior al 85%. La determinación de la digestibilidad de la pepsina puede identificar si los adulterantes de harina de pescado son ricos en proteínas y no se absorben fácilmente, como la harina de plumas, el polvo de cuero y similares. La medición se realiza de acuerdo con el método estándar nacional. A veces, se analiza la muestra de harina de pescado, su proteína cruda y su contenido de proteína verdadera son muy altos, pero su digestibilidad de pepsina es baja, generalmente solo del 50% al 60%, o incluso solo del 30% al 40%, dicha harina de pescado también es inferior o adulta. comida.
5.2.4 Al medir el contenido de aminoácidos de la harina de pescado, se puede identificar efectivamente la adulteración de la harina de pescado.
Al usar el índice de aminoácidos para juzgar la calidad de la harina de pescado, no solo debe referirse a los indicadores de metionina y lisina, sino que debe considerar una combinación de múltiples indicadores de aminoácidos, prestando especial atención a la seda.